| Главная » Файлы » Лабораторные работы » Лабораторные работы |
Визначення мікрокількостей кобальту хемілюмінесцентним методом
| [ Скачать с сервера (485.0 Kb) ] | 07.08.2017, 23:34 |
| Принцип методу. Іони кобальту каталізують реакцію окиснення люмінолу та його аналогів (наприклад, 4-діетиламінофталгідразиду (4-ДЕАФГ) пероксидом водню у лужному середовищі. Механізм хемілюмінесцентної (ХЛ) реакції 4-ДЕАФГ з пероксидом водню в присутності кобальту можна описати такою загальною схемою: ; . Окиснення гідразиду може відбуватись і всередині складного двоядерного комплексу: ; ; , де R=HR¬– або R2–; Р* – амінофталат у збудженому стані. Застосовуючи метод стаціонарного стану, при умові [Co2+] << [4-ДЕАФГ], [H2O2], для незначної глибини перетворення ([P]→0) та, враховуючи некаталітичну (“фонову”) реакцію, одержуємо кінетичне рівняння, що лежить в основі визначення концентрації кобальту ХЛ методом: , де Q – квантовий вихід ХЛ; – константа швидкості некаталітичної реакції. Таким чином, сума свічення (або інтенсивність), що виділяється в результаті реакції пропорційна концентрації кобальту у розчині. Залежність максимальної інтенсивності ХЛ від концентрації кобальту лінійна в інтервалі 10-10–10-7 моль/л, чутливість визначення Со (ІІ) із застосуванням 4-ДЕАФГ становить 6•10-3 нг/мл. Реактиви. • 4-ДЕАФГ, 8•10-6 моль/л Наважку 0,0117 г реактиву розчиняють в 0,4 мл 1 моль/л розчину КОН і доводять об’єм розчину бідистильованою водою до 50 мл. Отриманий розчин має концентрацію 1•10-3 моль/л. Далі 0,8 мл 1•10-3 моль/л розчину розбавляють бідистильованою водою до 100 мл. • Стандартний розчин кобальту, 1 мг/мл (рН 3–4). • Робочий розчин кобальту, 5 нг/мл (рH 3–4). • Н2О2, 5•10-4 моль/л. • КОН, 4,6 моль/л. • Бідистильована вода. Прилади та посуд. • Люмінесцентний спектрометр Perkin Elmer LS-55. • Секундомір. • Кварцева кювета (10×10 мм) – 1 шт. • Піпетка ємністю 1 мл – 3 шт. • Дозатор піпеточний ємністю 0,2 мл – 1 шт. • Колба мірна ємністю 25 мл – 5 шт. Методика аналізу. Побудова градуювального графіка. В скляний стакан вносять 0,3 мл розчину 4-ДЕАФГ, бідистильовану воду у розрахунку на 3 мл загального об’єму, 0,25 мл розчину Н2О2 та робочий розчин кобальту: 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 та 1,0 мл. Вміст стакана перемішують і переносять до кварцевої кювети люмінесцентного спектрометра. Далі вміщують кювету у кюветне відділення приладу, і запускають на виконання (попередньо виконавши усі необхідні налаштування) програму Time Drive приладу одночасно увімкнувши секундомір. Через 5 с додають дозатором 0,2 мл розчину КОН. Відбувається реєстрація кінетичної кривої ХЛ реакції. За одержаними даними будують градуювальний графік у координатах “інтенсивність ХЛ свічення (у відносних одиницях) – концентрація кобальту (ІІ), нг/мл”. Аналіз досліджуваного розчину. В мірну колбу ємністю 25 мл одержують задачу, додають до неї 1 краплину 1 моль/л НNO3 і доводять об’єм бідистильованою водою до мітки. В скляний стакан вносять вносять 0,3 мл розчину 4-ДЕАФГ, 1,75 мл бідистильованої води, 0,25 мл розчину Н2О2 та аліквотну частину (0,25 мл) розчину задачі. Вміст стакана перемішують і переносять до кварцевої кювети люмінесцентного спектрометра. Далі вміщують кювету у кюветне відділення приладу, і запускають на виконання програму Time Drive приладу одночасно увімкнувши секундомір. Через 5 с додають дозатором 0,2 мл розчину КОН як вказано вище. Відбувається реєстрація кінетичної кривої ХЛ реакції. Концентрацію кобальту в пробі знаходять за градуювальним графіком. Таблиця 1. Дані для побудови калібрувального графіка визначення Со(ІІ) за інтенсивністю сигналу хемілюмінесценції 4-ДЕАФГ. С(Н2О2)=4,2*10-5М, С(4-ДЕАФГ)=8*10-7М, С(КОН)=0,31 М, Vзаг=3,0 мл. Slits : ex -, lum=20 нм, λlum=425 нм, режим : biolum, тривалість вимірювання : 40 сек. № V(Co), мл С(Со), нг/мл I, відн.од. 1 0 0 -0,002 2 0,2 0,33 0,086 3 0,4 0,67 0,176 4 0,6 1,00 0,259 5 0,8 1,33 0,229 6 1,0 1,67 0,410 зразок 0,274 Рис.1. Калібрувальний графік залежності інтенсивності сигналу хемілюмінесценції від концентрації Со(ІІ). С(Н2О2)=4,2*10-5М, С(4-ДЕАФГ)=8*10-7М, С(КОН)=0,31 М, Vзаг=3,0 мл. Slits : ex -, lum=20 нм, λlum=425 нм, режим : biolum, тривалість вимірювання : 40 сек, фіксований час – 7с. І,відн.од.=(0,005±0,006)+(0,247±0,006)*С(Со2+), нг/мл. R2=0,9973 | |
| Просмотров: 461 | Загрузок: 12 | Рейтинг: 0.0/0 | |
| Всего комментариев: 0 | |